Ali Ayağ 1950 senesinde İstanbul'da dünyaya geldi. Marmara Üniversitesi İktisadi ve İdari Bilimler Fakültesi İşletme Bölümü'nden mezun oldu. Almanca ile Bulgarca dillerini öğrendi. Anavatan Partisi'nin kurulmasında öncü oldu. 1989 senesinde Edirne'den bağımsız olarak belediye başkanlığına adaylığını koydu. 1996'da siyaseti bıraktı. 2002'de Adalet ve Kalkınma Partisi'nden aldığı teklif üzerine siyasete geri döndü.
22. Dönem Edirne milletvekili olarak Türkiye Büyük Millet Meclisi'ne girdi. Siyasi hayatının yanında Bulgaristan, Makedonya, Kosova, Arnavutluk, Romanya ve Lübnan gibi ülkelerde hayır işlerinde bulunmuştur. Ayrıca birçok bölgede eserler yaptırmıştır. Öte yandan bir dönem eski DEP milletvekilleri adına yapmış olduğu çıkışlar nedeniyle birçok kez tehdit edilmiştir. Kendisine ait olan sitesi PKK'lı hackerlar tarafından çökertilmiştir.
